玻璃电极是传感膜由特定组成的玻璃膜制成的一类指示电极。是用对氢离子活度有电势响应的玻璃薄膜制成的膜电极，是常用的氢离子指示电极。它通常为圆球形，内置0.1mol/L盐酸和氯化银电极或甘汞电极。
通常由内参比电极(如Ag-AgCl电极)、内参比溶液(如O.lmol/LHCl溶液)、电极管和传感膜等部分组成。测定时将它浸在待测溶液中，由于玻璃膜内外的两种溶液都含有待测离子，但其活度(或浓度)不同，因而在玻璃膜的两侧便产生了一定的电位差。膜内溶液是固定不变的，故该电位差随溶液中被测离子的活度(或浓度)而改变。据此可用它来测定溶液内该离子的活度。
使用前浸在纯水中使表面形成一薄层溶胀层，使用时将它和另一参比电极放入待测溶液中组成电池，电池电势与溶液pH值直接相关。由于存在不对称电势、液接电势等因素，还不能由此电池电势直接求得pH值，而采用标准缓冲溶液来“标定”，根据pH的定义式算得。玻璃电极不受氧化剂、还原剂和其他杂质的影响，pH测量范围宽广，应用广泛。
值得说明的是：
玻璃电极在使用前必须在水溶液中浸泡一定时间。使玻璃膜的外表面形成了水合硅胶层,由于内参比溶液的作用,玻璃的内表面同样也形成了内水和硅胶层。
当浸泡好的玻璃电极浸入待测溶液时,水合层与溶液接触,由于硅胶层表面和溶液的H+活度不同,形成活度差,H+便从活度大的一方向活度小的一方迁移,硅胶层与溶液中的H+建立了平衡,改变了胶-液两相界面的电荷分布,产生一定的相界电位。同理,在玻璃膜内侧水合硅胶层-内部溶液界面也存在一定的相界电位。